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(19)中华 人民共和国 国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202111623510.0 (22)申请日 2021.12.28 (71)申请人 中伟新材 料股份有限公司 地址 554300 贵州省铜仁市大 龙经济开发 区2号干道与1号干道交汇处 (72)发明人 訚硕 王乐 张雨英 纪方力  李魁 王一乔 沙金  (74)专利代理 机构 北京超凡宏宇专利代理事务 所(特殊普通 合伙) 11463 代理人 王闯 (51)Int.Cl. C01G 53/00(2006.01) H01M 4/36(2006.01) H01M 4/505(2010.01) H01M 4/525(2010.01)H01M 10/0525(2010.01) (54)发明名称 三元正极材料前驱体及制备方法、 正极材 料、 正极浆料、 锂离 子电池及正极和涉电设备 (57)摘要 本申请提供一种三元正极材料前驱体及制 备方法、 正 极材料、 正极浆料、 锂离子电池及正极 和涉电设备。 三元正极材料前驱体, 包括核层、 中 间层和壳层, 核层、 中间层、 壳层的孔隙率依次增 大。 制备方法: 将包括镍源、 钴源、 锰源、 沉淀剂、 络合剂在内的原料混合, 通过溶液共沉淀法反 应。 正极材料, 其原料包括三元正极材料前驱体。 正极浆料, 其原料包括正极材料。 锂离子电池正 极, 其原料包括锂离子电池正极浆料。 锂离子电 池, 其原料包括锂离子电池正极。 涉电设备, 包括 锂离子电池。 本申请提供的三元正极材料前驱体 及正极材料, 孔隙的特殊分布, 可 以稳定材料的 结构, 改善裂纹的产生, 抑制循环过程中的相转 变, 延长使用寿命, 提高材料的循环性能和倍率 性能。 权利要求书2页 说明书12页 附图7页 CN 114314692 A 2022.04.12 CN 114314692 A 1.一种三元正极材料前驱体, 其特征在于, 包括核层、 中间层和壳层, 所述中间层包覆 所述核层, 所述壳层包覆所述中间层, 所述核层、 所述中间层、 所述壳层的孔隙率依次增大。 2.根据权利要求1所述的三元正极材料前驱体, 其特征在于, 所述核层的孔隙率为 5.4%‑17.1%, 所述中间层的孔隙率 为7.8%‑19.2%, 所述壳层的孔隙率 为9%‑20.1%; 优选地, 所述核层的孔隙率为7.03% ‑12.74%, 所述中间层的孔隙率为8.7% ‑13.6%, 所述壳层的孔隙率 为14.8% ‑16.3%。 3.根据权利要求1所述的三元正极材料前驱体, 其特征在于, 所述核层的半径占整体半 径的25% ‑30%, 所述中间层的厚度占整体半径的50% ‑58.8%, 所述壳层的厚度占整体半 径的11.2%‑25%。 4.根据权利要求1所述的三元正极材料前驱体, 其特征在于, 所述三元正极材料前驱体 的D50为7‑15 μm, (D90 ‑D10)/D50=0.6‑0.8; 优选地, 所述三元正极材料前驱体的001晶面半峰宽为0.4 ‑0.88°, 101晶面半峰宽为 0.25‑0.61°; 优选地, FWH M(I001‑I101)/I101比值范围为: 0.1 ‑0.9; 优选地, 所述 三元正极材 料前驱体的BET/TD比值 为3.90‑6.66。 5.根据权利要求1 ‑4任一项所述的三元正极材料前驱体, 其特征在于, 化学通式为 NixCoyMnzMe(1‑x‑y‑z)(OH)2, 其中0.6≤x≤1, 0<y≤1, 0<z≤1, x+y+z≤1; Me表示掺杂元素, 所述掺杂元素包括Al、 Ti、 V、 W、 Zr、 Mg、 Ce、 Nb、 La 中的一种或多种; 优选地, 所述 掺杂元素的质量百分比含量 为0.01% ‑10%。 6.一种三元正极材 料前驱体的制备 方法, 其特 征在于, 包括: 将包括镍源、 钴源、 锰源、 沉淀剂、 络合剂在内的原料混合, 通过溶液共沉淀法反应得到 所述三元正极材 料前驱体。 7.根据权利要求6所述的三元正极材料前驱体的制备方法, 其特征在于, 所述镍源包括 硫酸镍, 所述钴源包括硫酸钴, 所述锰源包括硫酸锰, 所述沉淀剂包括氢氧化钠、 碳酸钠、 碳 酸氢钠中的一种或多种, 所述络合剂包括氨水、 柠檬酸钠、 EDTA、 草 酸中的一种或多种; 优选地, 所述镍源、 所述钴 源、 所述锰源预 先混合得到三元 金属盐溶 液使用; 优选地, 所述 三元金属盐溶 液的浓度为10 0g/L‑130g/L; 优选地, 所述混合包括: 先将水、 沉淀剂、 络合剂混合得到反应底液, 然后向所述反应底液中通入所述三元金属 盐溶液、 络合剂、 沉淀剂; 优选地, 所述反应底液的pH为1 1‑12; 优选地, 反应 体系中通入保护气体。 8.根据权利要求6所述的三元正极材料前驱体的制备方法, 其特征在于, 所述反应的过 程中, 体系pH为10 ‑12, 上清液镍控制范围为0 ‑500ppm; 优选地, 所述反应的过程中, 体系pH从1 1.9逐渐下降至10.8 ‑10.3; 优选地, 所述反应的温度为 40℃‑70℃; 优选地, 所述反应的搅拌速度为10 0r/min‑600r/min。 9.根据权利要求6所述的三元正极材料前驱体的制备方法, 其特征在于, 所述原料还包 括掺杂元素溶液;权 利 要 求 书 1/2 页 2 CN 114314692 A 2优选地, 所述掺杂元素溶液中 的掺杂元素包括Al、 Ti、 V、 W、 Zr、 Mg、 Ce、 Nb、 La中 的一种或 多种; 优选地, 所述 掺杂元素为W, 所述掺杂元素溶液包括钨酸钠和柠檬酸钠; 优选地, 所述钨酸钠和所述柠檬酸钠的质量比为1 ‑3:1。 10.根据权利要求6 ‑9任一项所述的三元正极材料前驱体的制备方法, 其特征在于, 所 述三元正极材 料前驱体的制备 方法还包括后处 理, 所述后处 理包括碱 洗、 水洗和干燥; 优选地, 所述碱洗和水洗量体积比为: V水洗: V碱洗=(2‑8):1, 碱洗和水洗温度各自独立的 为30‑70℃; 优选地, 所述干燥温度为10 0℃‑180℃, 水分小于等于 0.4%。 11.一种正极材料, 其特征在于, 包括内核、 中间区域和外壳, 所述中间区域包覆所述内 核, 所述外壳包覆所述中间区域, 所述内核、 所述中间区域、 所述外壳的孔隙率依次增大。 12.一种正极浆料, 其特 征在于, 其原料包括权利要求1 1所述的正极材 料。 13.一种锂离 子电池正极, 其特 征在于, 其原料包括权利要求12所述的正极浆料。 14.一种锂离 子电池, 其特 征在于, 其原料包括权利要求13所述的锂离 子电池正极。 15.一种涉电设备, 其特 征在于, 包括权利要求14所述的锂离 子电池。权 利 要 求 书 2/2 页 3 CN 114314692 A 3

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专利 三元正极材料前驱体及制备方法、正极材料、正极浆料、锂离子电池及正极和涉电设备 第 1 页 专利 三元正极材料前驱体及制备方法、正极材料、正极浆料、锂离子电池及正极和涉电设备 第 2 页 专利 三元正极材料前驱体及制备方法、正极材料、正极浆料、锂离子电池及正极和涉电设备 第 3 页
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