ICS 71.040.40 G 40 DB13 河 北 省 地 方 标 准 DB 13/T 2190.10—2015 塑料包装材料 水环境模拟物中乙酸乙烯 酯迁移量的测定 气相色谱法 Packaging materials and articles—Plastics—GC determination of acrylonitrile migration in water environment 2015 - 05 - 20 发布 河北省质量技术监督局 2015 - 07 - 01 实施 发 布 DB13/T 2190.10—2015 前 言 本标准按照GB/T 1.1-2009给出的规则起草。 DB13/T 2190-2015《塑料包装材料 水环境模拟物中迁移量的测定》共分14个部分： ——第1部分：塑料包装材料 环境模拟物中总迁移量的测定； ——第2部分：塑料包装材料 水环境模拟物中BHA、BHT迁移量的测定； ——第3部分：塑料包装材料 水环境模拟物中苯系物迁移量的测定； ——第4部分：塑料包装材料 水环境模拟物中8种重金属迁移量的测定； ——第5部分：塑料包装材料 水环境模拟物中双酚A迁移量的测定； ——第6部分：塑料包装材料 水环境模拟物中偶氮甲酰胺迁移量的测定； ——第7部分：塑料包装材料 水环境模拟物中对苯二甲酸迁移量的测定； ——第8部分：塑料包装材料 水环境模拟物中邻苯二甲酸酯类物质迁移量的测定； ——第9部分：塑料包装材料 水环境模拟物中间苯二甲胺迁移量的测定； ——第10部分：塑料包装材料 水环境模拟物中乙酸乙烯酯迁移量的测定； ——第11部分：塑料包装材料 水环境模拟物中三聚氰胺迁移量的测定； ——第12部分：塑料包装材料 水环境模拟物中1,1,1-三甲醇丙烷迁移量的测定； ——第13部分：塑料包装材料 水环境模拟物中丙稀酰胺迁移量的测定； ——第14部分：塑料包装材料 水环境模拟物中丙烯腈迁移量的测定。 本部分为DB13/T 2190-2015的第10部分。 本标准由河北省质量技术监督局提出。 本标准起草单位：河北省食品检验研究院、河北科技大学。 本标准主要起草人：张永辉、张岩、盖丽娜、刘连太、蔡立鹏、张雷雷、王亮、王洪涛。 I DB13/T 2190.10—2015 塑料包装材料 水环境模拟物中乙酸乙烯酯迁移量的测定 色谱法 气相 1 范围 本标准规定了塑料包装材料 水环境模拟物中乙酸乙烯酯迁移量的气相色谱测定方法。 本标准适用于塑料包装材料 水环境模拟物中乙酸乙烯酯迁移量的测定。 2 2 本方法在水环境模拟物中乙酸乙烯酯的检出限为0.24mg/dm ，定量限为0.72mg/dm 。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本 文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和实验方法 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 水环境模拟物 水能够模拟塑料在水环境中所表现的迁移特性的物质，可以是一种溶剂或几种溶剂的混合物。 本标准中规定分别用蒸馏水、乙酸溶液（40 g/L）模拟环境介质。 3.2 迁移量 某一物质从成型材料/制品向环境或水环境模拟物中迁移的最大允许量。 4 原理 水环境模拟物中的乙酸乙烯酯经顶空进样后，在色谱柱中与内标物丙酸甲酯及其他组分分离，用 氢火焰离子化检测器检测，以内标法定量。 5 试剂与材料 除另有规定，所有试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的一级水。 5.1 乙酸乙烯酯：CAS 108-05-4，纯度大于 99％。 5.2 丙酸甲酯：CAS 554-12-1，纯度大于 99％。 1 DB13/T 2190.10—2015 5.3 N，N-二甲基乙酰胺：纯度大于 99％。 5.4 冰乙酸：优级纯。 5.5 乙酸溶液（40 g/L）：准确称取冰乙酸（5.4）40 g 于 250 mL 烧杯中，加水溶解并转移至 1000 mL 容量瓶中，定容至刻度。 5.6 乙酸乙烯酯储备液（6 mg/mL）：量取 10 mL N，N-二甲基乙酰胺（5.3）到 25 mL 容量瓶中，准 确称取 0.15 g 乙酸乙烯酯（5.1）（精确至 0.01 mg），转移到容量瓶中，用 N，N-二甲基乙酰胺定 容。 5.7 丙酸甲酯储备液（6 mg/mL）：量取 20 mL N，N-二甲基乙酰胺（5.3）到 100 mL 容量瓶中，准 确称取 0.6 g 丙酸甲酯（5.2）（精确至 0.01 mg），转移到容量瓶中，用 N，N-二甲基乙酰胺定容。 5.8 乙酸乙烯酯标准使用溶液：在 6 个 25 mL 容量瓶中分别加入 5 mL N，N-二甲基乙酰胺（5.3）， 分别量取 0 mL，0.5 mL，1.0 mL，2.0 mL，3.0 mL，5.0 mL 乙酸乙烯酯储备液（5.6）于各个容量瓶 中，每个容量瓶中加入 5 mL 丙酸甲酯储备液（5.7），用 N,N-二甲基乙酰胺（5.3）定容，得到乙酸 乙烯酯浓度分别为 0 mg/L，120 mg/L，240 mg/L，480 mg/L，720 mg/L，1200 mg/L。丙酸甲酯的浓 度为 1200 mg/L。 5.9 标准工作溶液：在 6 个顶空瓶中分别加入 5 mL 水，然后在每个顶空瓶（6.5）中依次加入 100 µL 乙酸乙烯酯标准使用溶液 （5.8） ， 立即加盖密封， 混合均匀， 得到水中乙酸乙烯酯浓度分别为 0.00 mg/L， 2.40 mg/L，4.80 mg/L，9.60 mg/L，14.4 mg/L，24.0 mg/L 的系列标准工作溶液。采用同样方式， 用乙酸溶液（5.5）配制同样浓度系列的乙酸乙烯酯标准工作溶液。 6 仪器与设备 6.1 气相色谱仪：配置氢火焰离子化检测器（FID）和自动顶空进样器。 6.2 电子天平：感量 0.1 mg。 6.3 顶空瓶：20 mL，配备铝盖和丁基橡胶或硅树脂橡胶隔垫，隔垫接触样品一面应涂有聚四氟乙烯。 6.4 恒温电热水浴锅：精度±2℃。 6.5 浸泡模具。 7 试液制备 7.1 迁移实验 裁剪10 cm×10 cm的样品于浸泡模具中，以接触面积每平方厘米2 mL计算加入浸泡液（即200 mL）。 60℃恒温浸泡2 h。浸泡液分别为蒸馏水和乙酸溶液（5.5）。平行制样两份。 7.2 试样溶液的制备 准确量取迁移实验中得到的水环境模拟物5 mL到顶空瓶（6.3）中，立即加入100 µL不含乙酸乙 烯酯的标准溶液（5.8），并迅速用瓶盖密封，混合均匀。 7.3 空白试液的制备 2 DB13/T 2190.10—2015 按照7.2的操作处理未与塑料接触的水环境模拟物。 8 测定 8.1.1 顶空进样器参数 顶空进样器主要操作参数见表1。 表1 顶空进样器主要参数表 参数 水环境模拟物 定量环 1 mL 顶空瓶温度 80℃ 定量环温度 90℃ 传输线温度 125℃ 平衡时间 15 min 加压时间 3 min 填充时间 0.1 min 进样时间 0.1 min 8.1.2 色谱条件 应满足以下条件： 色谱柱：聚乙二醇柱，30 m（长）0.32mm（i.d），膜厚 0.25 µm，或等效色谱柱； b) 程序升温：54℃保持 2 min，以 0.3℃/min 速度升到 56℃，再以 30℃/min 速度升到 200℃， 保持 5 min； c) 载气：氮气，纯度≥99.999%； d) 流速：2 mL/min； e) 分流比：10：1； f) 进样口温度：200℃； g) 检测器温度：260℃。 a) 8.2 标准曲线的绘制 按照8.1所列测定条件，对标准工作溶液（5.9）进行检测。以模拟物标准工作溶液中乙酸乙烯酯 浓度为横坐标，以峰面积的为纵坐标，绘制标准工作曲线，得到线性方程。标准溶液色谱图参见附录A。 9 结果计算 水环境模拟物中乙酸乙烯酯的迁移量按式（1）计算： M＝ C V ………………………………………（1） A  1000 式中： Xi——水环境模拟物中乙酸乙烯酯的迁移量，单位为毫克每平方分米（mg/dm2）； C——在标准曲线中查得水环境模拟物中乙酸乙烯酯的浓度，μg/mL； 3 DB13/T 2190.10—2015 V——迁移实验中水环境模拟物的体积，mL； A——迁移实验中样品与水环境模拟物接触的表面积，单位为平方分米（dm2）。 此处假设迁移量（以“mg/dm2”表示）是独立于表面积-体积比的。 计算结果以平行测定值的算术平均值表示，保留三位有效数字。 10 允许差 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10％。 4 DB13/T 2190.10—2015 AA 附 录 A （资料性附录） 水环境模拟物中乙酸乙烯酯标准色谱图 A.1 水环境模拟物中乙酸乙烯酯标准色谱图见图A.1。 Response 乙酸 380000 360000 340000 320000 300000 280000 260000 240000 二甲基乙酰胺 220000 200000 乙酸乙烯酯 180000 丙酸甲酯 160000 140000 120000 100000 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 16.00 Time 图A.1 乙酸溶液环境模拟物中乙酸乙烯酯(12mg/L)标准色谱图 _________________________________ 5